1 概述

氯丁橡胶是一个性能优良的通用橡胶，但因其成本太高，因而只能限于专用市场。氯丁橡胶是由氯丁二烯乳液聚合生产的，后者是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。在氯丁橡胶的重复单元中，以1，4结构为主。由于分子中有氯存在，因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀，有较高的抗氧化性和抗臭氧性，并具有阻燃性和耐候性。氯丁橡胶还具有较高的强度和耐老化性。主要的缺点是只有较好的介电性和一般的抗低温性,而且与竞争的弹性体相比,价格也较高。

氯丁橡胶的产品有干胶形式,也有胶乳形式。干胶形式的氯丁橡胶的主要应用是作耐油、耐热、阻燃和耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配和垫片等。胶乳主要作水基粘合剂和手套等胶乳制品。

由于价格和性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-2002年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。

2 国内生产状况

我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万吨/年以上。这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。

长寿化工厂最早的氯丁胶装置于1958年建成，能力2000吨/年，后生产能力扩大到1万吨/年。1994年又建成一套1.3万吨/年生产线，1987年从DuPont公司引进一套1万/吨年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线，自行设计的一套1万吨/年冷冻凝聚后处理线在1998年投入运行。目前全厂综合生产能力2.3万吨/年。

山西化工厂1965年建成2000吨/年生产线，目前生产能力已超过2万吨。

青岛化工厂1966年建成2500吨/年生产线，经多年技术改造，生产能力达到8000吨/年。1987年从DuPont公司引进了一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。

3 生产工艺概述

氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体2-氯-1,2-丁二烯(氯丁二烯)开始,氯丁二烯通过游离机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。通用牌号的生产是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。聚合温度保持在40℃。一种系列的氯丁橡胶生产时使用硫来提高力学性能;另一系列用硫醇改性剂提高耐热性;还有的牌号用二氯丁二烯共聚单体来提高低温性能。氯丁橡胶主要由1,4加成的反式2-氯-2-亚丁烯链节构成。

1992年世界上最大的氯丁橡胶生产公司DuPont改进了丁二烯氯化工艺,被称之为过去30年以来最有成效的改进,主要是用专利的液相氯化工艺替代了气相法氯化工艺,减少了有机废液、废水达60％，也去除了饼状副产品。这项改进提高了安全性，提高了收率，降低了成本，减少了设备的维修和清理，但目前只有DuPont公司的Lalace一家装置进行了这样的改造。据报道其它的DuPont工厂也在计划作这样的改造。

氯丁二烯的生产也可以采用乙炔法,但生产成本明显高于丁二烯氯化法。