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  • 做大我国C5石油树脂开发高档产品是关键
  • 时间: 2004-08-26 08:58:38    作者: 中橡网    来源: 中国化工信息网    点击:
  • 根据原料不同,C5石油树脂大致可分为以下几类:混合C5石油树脂,原料采用经过初步分离或未经分离的混合C5馏分;脂肪族C5石油树脂,以浓缩间戊二烯为主要组分;双环戊二烯脂环族C5石油树脂,以双环戊二烯(DCPD)为主要原料;共聚树脂,又分为C5/C9共聚树脂、C5和其他物质的共聚树脂、双环戊二烯(DCPD)与其他物质的共聚树脂;加氢改性石油树脂。 C5石油树脂生产主要集中在美、日、德、俄、法、英和荷兰等石油化工发达的国家。目前全球C5石油树脂总产能约50万t/a,美国和日本分别约占57%和20%,其中美国的主要生产厂家有埃克森、固特异、Picco及伊斯曼等十几家,产能最大的是埃克森公司,达到15万t/a;日本的生产厂家有瑞翁、三井石化学、日本石油化学及Tonex公司等;西欧C5石油树脂的生产厂家有5个,总产能约为10万t/a。 由于采用的原料与聚合工艺不同,石油树脂呈无色至红褐色多种色泽,带色的主要原因是聚合物链中含有不饱和双键,氧化稳定性不好。近年来,随着热熔胶等对白色优质石油树脂需求的急剧增长,许多公司采用加氢工艺使树脂中不饱和成分氢化,制得氧化稳定性好的白色或接近无色的石油树脂。通过加氢还可改善树脂的粘合性、耐候性、稳定性和相容性等。另外西方一些大公司已经开发了加氢液体(或半固体)混合C5石油树脂,并已形成了一定的生产规模。据报道,这种树脂应用在粘结剂中,除了具有很好的增粘效果外,还可以取代一部分干性油。 国内装置规模小 产品质量差 我国在C5石油树脂开发研制方面起步较晚,但进展较快,中科院有机所、中科院化学所、上海石化股份公司化工所及淄博化工研究所等分别开发了C5系列石油树脂,并在黑龙江、辽宁、山东、江苏等地建立起具有一定规模的C5、C9石油树脂生产装置。近年来,上海石化股份公司和美国埃克森公司、扬子石化实业公司和美国伊斯曼公司分别合资建设的2.5万t/a和1.8万t/a C5石油树脂装置的建成投产,为国内石油树脂的发展打开了一个崭新的局面。 目前我国有石油树脂生产企业约50家,总生产能力在20万t/a以上,可以生产C5树脂、C9树脂、C5/C9共聚树脂及加氢树脂,生产装置以C9石油树脂为主,占总生产能力的70%,C5石油树脂占30%。大部分装置生产规模小、品种单一、产品质量差,特别是产品色度、软化点等主要质量指标不稳定,应用范围受到较大限制。国内现有及在建C5石油树脂生产企业情况见表1。 ● 胶粘剂 C5石油树脂是许多胶粘剂,特别是热熔胶、压敏胶必不可少的增粘组分。目前国外约60%的C5石油树脂用于胶粘剂领域。 (1)热熔胶 属工业胶粘剂,应用领域相当广泛,主要包括妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作;食品、饮料、啤酒的纸箱封箱;木工家具制作;书本的无线装订;标签、胶带的生产;香烟过滤嘴棒的制作;服装、粘合衬的生产等。热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。过去增粘剂多采用松香树脂或萜烯树脂等天然树脂,但价格较高,来源不稳定。近年来,采用C5石油树脂作为增粘剂已逐渐占椐主导地位。 (2)压敏胶制品 主要为压敏胶带、压敏标签等。近年来,C5石油树脂以其剥离粘接强度高、快粘性好、价格较低的特点,开始逐步取代价格较高的萜烯树脂和松香树脂而占到显要地位,使得石油树脂在压敏胶带中的使用比率逐年急增。药用胶带用量近几年也逐步增长,例如采用涂药的胶带代替硝酸甘油治疗心绞痛等。 ● 涂料添加剂 道路标志漆是石油树脂的主要用途之一,尤其是热熔路标漆在国外发展很快,国外石油树脂路标漆的用量占路标漆总量的25%~30%。随着汽车的普及和高速公路的发展,熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流。含有10%~30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性、良好的热稳定性和耐候性。随着国内大量高速公路和一般道路建设,用于路标漆的石油树脂将大量增加。根据公路建设的规划,到2020年,国内所有拥有50万以上人口的大城市将由高等级公路连接形成网络,公路的总里程数达到300万km,高速公路达8万km,公路漆的用量约为1t/km。 此外,C5石油树脂还可用于油墨添加剂、合成橡胶添加剂、纸张施胶剂、医用容器及包装材料添加剂和防振材料等领域,应用前景广阔。 高档产品市场前景乐观 近年,我国石油树脂的应用正处于高速发展阶段, 年均需求增长率可达到20%。2002年C5石油树脂在胶粘剂方面的需求量约为3万t;橡胶加工方面为1万t;路标漆方面为1.8万t;在涂料、油墨、造纸等方面约2.5万t;另外在油田化学品、沥青改性剂等方面也有一定的用量。预计,到2005年我国C5石油树脂的需求量将达到11万~12万t,其中高质量的专用牌号石油树脂有很大的发展空间。 2003年,我国C5石油树脂总生产能力约为7万t/a,实际年产量约为4万t,其中扬子-伊士曼公司的大部分产品用于出口。由于产不足需,近年我国石油树脂的进口量逐年增加,2000年为2.8万t(进口产品均为高档专用级石油树脂);2001年仅C5加氢石油树脂进口就达到6万t(当年国内产量不足2万t,大部分出口);2002年进口量仍在增长。高档的油墨专用树脂在我国几乎还是一片空白,我国的石油树脂生产企业应尽快占领这个市场。在油墨用DCPD树脂方面,酚改性的DCPD树脂逐渐成为主流,如美国Lawter公司的AR-92已成为为数不多的打入我国市场的国外油墨专用树脂之一。 随着质量的改进,国外石油树脂价格以每年8%~10%的速度上涨。国内市场因品种及质量不同,C5石油树脂的价格相差很大。国产C5石油树脂价格范围为4000~16000元/t,其中,混合C5石油树脂为4000~5000元/t;C5/C9共聚树脂定价在9000~10000元/t;C5加氢石油树脂根据色度深浅在8000~16000元/t。从价格趋势来看,低档树脂价格上升有限,高档树脂的价格稳步上升。 从未来国内市场供需分析来看,高档C5树脂缺口较大,在许多应用领域将长期依赖进口。生产高软化点、低色相的耐候性树脂、共聚树脂、改性DCPD树脂、无色的加氢石油树脂及专用树脂是今后石油树脂的发展方向。 随着我国乙烯生产能力的不断扩大,石油树脂原料资源相对丰富。大型企业可考虑引进埃克森、伊斯曼等国外大公司的先进技术,建设万吨以上规模的装置;中小型企业可采用大庆石化的技术生产C5脂肪族石油树脂、DCPD树脂,另外可考虑再建加氢装置生产加氢树脂;小型企业可采用中科院成都有机化学所的技术生产间戊二烯石油树脂、除环C5石油树脂及混合C5石油树脂。 表 1 我国C5石油树脂生产企业情况       万t/a 单 位 生产能力   树 脂 种 类  技术来源 扬子石化实业公司 1.8 C5加氢石油树脂和脂肪 与美国伊士曼 族石油树脂 合资建设 兰化公司 0.8 C5加氢 大庆华科 1.0 C5 2.0 C5加氢(计划) 上海石化金森石油树脂 2.5 C5、C5/C9共聚、 与美国埃克森 有限公司 DCPD(C5加氢为0.2万t/a) 合资建设 茂名石化华粤集团石油 0.5 C5加氢(计划) 树脂有限公司 上海石化股份有限公司 0.25 间戊二烯 北京化工 化工所 研究院 江苏靖江溶剂厂 0.2 C5、C5/C9共聚 山东莘县蓝盾化工有限 0.5 混合C5 公司石油树脂厂 河北三河市化工实验厂 0.5 混合C5 齐鲁鲁华化工厂 0.15 混C5 上海涂料所 宁波新星精细化工厂 0.05 间戊二烯 上海石化化工所 上海康联公司 0.05 精间戊二烯 上海石化精化所 北京八达岭精细化工厂 0.15 C5 中科院化学所